Syntheses and Studies of Linear Multinuclear Nickel String Complexes with Modified Oligo-pyridylamine Ligands
Date Issued
2012
Date
2012
Author(s)
Hung, Wei-Chieh
Abstract
本論文研究主要是以微調配基概念，來合成新型的直線型鎳金屬串。首先以鈀催化進行cross-coupling 反應，合成末端吡啶基meta位上具有苯環的五氮配基bis(5-phenylpyridinyl)pyridyl-diamine (H2Ph2N5)和七氮配基bis(5-phenylpyridinyl)dipyridyl-triamine (H3Ph2N7)，並經由1H NMR和FAB-MS鑑定配基的組成，最後再進行直線型的鎳金屬串的合成、結構分析、磁性和電化學探討。
首先利用五氮配基H2Ph2N5在高溫萘燒的反應條件下可得到全順向式的五核鎳金屬串錯合物[Ni5(Ph2N5)4Cl2]，五個鎳金屬皆為正二價離子，兩端的鎳離子為五配位的四方角錐形，中間三個鎳離子則為四配位的平面四邊形，兩端軸向配基為氯離子。從磁性分析得知，為一個反鐵磁作用力，μ值為4.02 B.M，偶合常數J值為 −9.07 cm-1。在電化學上，以循環伏安法研究其氧化還原電位，可發現有三個氧化還原對，分別為E1/2Ox1 = +0.64 V、E1/2Ox2 = +1.12 V、E1/2Ox3 = +1.25 V。
在七氮配基方面，一樣利用高溫萘燒法的反應條件，並經由矽膠管柱層析分離純化，可得七核鎳金屬串錯合物[Ni7(Ph2N7)4Cl2]和三核鎳金屬串[Ni3(H2Ph2N7)4(Cl)(F)]副產物。但在養晶上的困難，未能得到七核鎳金屬串錯合物的單晶結構，只能由MALDI-MS的訊號，證實其存在。而三核鎳金屬串[Ni3(H2Ph2N7)4(Cl)(F)]有得到單晶結構；配基以順向-反向式(syn-anti)的配位方式與三個鎳金屬配位，且軸向配基一邊為氯離子，另一邊為氟離子；呈現一個(4,0)- form 的結構。
最後，利用七氮配基與銅金屬錯合物Cu(ClO4)2．6(H2O)在甲醇溶劑下反應，可得一個單核銅金屬錯合物[Cu(H3Ph2N7) (ClO4)2]。配基是以全反向式與銅金屬配位。
Subjects
metal string
nickel metal strings
Type
thesis
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Name
ntu-101-R99223176-1.pdf
Size
23.32 KB
Format
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Checksum
(MD5):67cf27bf9e9143b0333dbd803dca6903