The Study of Free Radical Cyclization in the Syntheses of Piperidine Analogues
Date Issued
2007
Date
2007
Author(s)
Liu, Ji-Kang
DOI
zh-TW
Abstract
本論文主要研究目的是希望利用自由基環化反應合成類似哌啶 (piperidine)的化合物，以具有光學活性的胺基酸為模板，製備具有光學活性的矽基酮，然後透過自由基環化合成出最簡單的多羥基哌啶，並且探討氮上不同的官能基和取代基對於進行自由基環合反應時的立體選擇性有何影響。
我們預期當氮上的保護基能提供A 1,3 strain時，氮上α位置的取代基會位於軸向，進行自由基環合反應時，自由基從軸向抓取氫原子將面臨1,3雙軸排斥力，驅使其從赤道向抓取原子，得到順式為主的產物。
本篇論文總共分成三個部份。第一個部份先合成出沒有A 1,3 strain的環合前驅物進行自由基環化反應，以便與具有此作用力的系統比較，能夠成功地合成出多羥基哌啶，而最佳的選擇性是反式比順式為1:2。在第二個部份則是透過A 1,3 strain的控制進行反應，選擇性提升至反式比順式為1:3，仍然有很大的改進空間。由於前兩個部分我們都是以具有光學活性的絲胺酸做為我們的起始物，在第三部分我們希望能將絲胺酸做一些延伸應用，合成出唑啶硫酮 (oxazolidine-2-thione)的結構，希望自由基能加成至硫上，然而結果並不理想。
Subjects
自由基環化
哌
啶
A 1,3 strain
Type
thesis
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Name
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Size
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(MD5):f9c9bfe230c6728372199e2815070d79