Synthesis, Crystal Structures and Physical Properties of a Series of Trigonal and Linear Metal Complexes with the Pyridine- Functionalized Amide Ligands

本論文是探討以多種吡啶胺衍生物配基（吡啶胺(dpaH)， 五吡啶四胺 (pepteaH4)， 磺醯甲苯胺基吡啶二胺 (LptsH2)，磺醯甲基胺基吡啶二胺(LmsH2)，醯胺基吡啶二胺(LAcH2)，磺醯甲苯胺基二吡啶二胺(TsdpdaH2)，磺醯甲苯胺基二吡啶三胺(bisTstadpH3)）與金屬間配位化學之研究。本研究合成出三種不同形式之金屬錯合物，將分別於不同章節做介紹與探討。首先合成出一系列之混配基之三核金屬串錯合物，錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2]中三個鎳離子的鎳-氮距離大約為1.9 Å，此距離與文獻中低自旋組態之鎳-氮距離相符，然而，錯合物[Ni3(Lms)2(dpa)2]、 [Ni3(LAc)2(dpa)2] and [Ni3(Lpts)2(pepteaH2)]中皆具軸向配基，造成與具軸向配基相接之鎳離子之配位環境變為四方角錐形式，觀察其鎳-氮距離大約為2.1 Å，此距離與文獻中高自旋組態之鎳-氮距離相符。錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2](BF4)為錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2]之一個電子氧化後之產物，觀察其結構並無明顯之改變，僅有鎳-鎳距離平均的縮短，因此推論其氧化之電子應非定域化的在三個鎳離子之間。另外，脫去質子之四氮配基（TsdpdaH2）為螺旋型纏繞於四核鎳金屬串上，其結構與先前報導之金屬串錯合物相似，兩端鎳離子為高自旋組態，中心金屬為低自旋組態。[Ni4(Tsdpda)4](BF4)為錯合物[Ni4(Tsdpda)4(H2O)2]之一個電子氧化後之產物，兩錯合物之結構相似只有氧化後之錯合物兩端不具軸向配基，因此四個鎳離子皆為低自旋組態。最後利用磺醯甲苯胺基二吡啶三胺與銅、銀金屬反應，成功的將三角形型態之銅、銀錯合物之結晶結構解出。