施信民臺灣大學：化學工程學研究所蔡志凡Tsai, Chi-FanChi-FanTsai2007-11-262018-06-282007-11-262018-06-282006http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/52080本研究使用微分床反應器探討碳酸鉀和碳酸鈉負載於活性碳上吸收煙道氣中二氧化碳之能力，操作條件為溫度60℃、相對濕度50~90%RH、二氧化碳濃度0~50%以及二氧化硫濃度0~ 1000ppm。 在二氧化碳與二氧化硫同時存在下，碳酸鉀反應生成碳酸氫鉀以及亞硫酸氫鉀，碳酸鈉則生成碳酸氫鈉以及亞硫酸鈉。只與二氧化碳反應時，增加二氧化碳濃度對碳酸鉀/活性碳吸收劑反應影響不大，碳酸鈉/活性碳的轉化率則會上升。加入二氧化硫時，吸收劑更快到達最終轉化率；二氧化硫濃度為1000ppm時，會使得碳酸化轉化率下降，但濃度降為500ppm時，則讓碳酸化轉化率上升。吸收劑反應轉化率隨著相對濕度的提高而增加。在相同反應條件下，碳酸鉀/活性碳吸收劑比碳酸鈉/活性碳吸收劑有較高的碳酸化轉化率與較低的亞硫酸化轉化率。廢氣中的二氧化硫濃度若在500ppm以下，將不至於降低碳酸鉀和碳酸鈉吸收二氧化碳的能力。A differential fixed-bed reactor was employed to study the removal of CO2 from flue gas using K2CO3 and Na2CO3 supported on activated carbon under low temperature (60℃) and humid (50-90%RH) conditions. CO2 concentrations ranging from 0 to 50% and SO2 from 0 to 1000ppm were used. With the presence of CO2 and SO2, K2CO3 was converted to KHCO3 and KHSO3, and Na2CO3 to NaHCO3 and Na2SO3. When the sorbents reacted with CO2 alone, the increase in CO2 concentration had almost no effect on the conversion of K2CO3, but increased the conversion of Na2CO3. When SO2 was added, CO2 captures for both sorbents were decreased at the SO2 concentration of 1000ppm, but increased at 500ppm; the reaction of sorbents also reached the ultimate conversions more quickly than the CO2 alone case. The ultimate conversion of sorbents increased, as the relative humidity increased. Under the same reaction conditions, the extent of carbonation of K2CO3 was higher than that of Na2CO3, but the extent of sulfation of K2CO3 was lower than that of Na2CO3. The CO2 capture capacity of K2CO3 or Na2CO3 would not be reduced by the presence of SO2 in flue gas provided that the SO2 concentration is below 500ppm.摘要………………………………………………………………………I Abstract………………………………………………………………….II 符號說明…….……………………………………………………….....III 圖表索引………………………………………………………………...V 第一章 緒論…………………………………………………………….1 第二章 文獻回顧……………………………………………………….8 2-1碳酸鉀、碳酸鈉及活性碳簡介…………….……....……………8 2-2碳酸鹽、碳酸鹽/活性碳吸收二氧化碳…………………….…..11 2-3 碳酸鹽、碳酸鹽/活性碳吸收二氧化硫…………………….…19 2-4 潮解鹽與潮解現象…………………….……………………….24 2-5 真空臨界沾濕法…………………….………………………….25 第三章 實驗方法……………………………………………………...27 3-1 試藥來源………………………………………………………..27 3-2 吸收劑製備……………………………………………………..28 3-2-1 碳酸鉀/活性碳吸收劑…………………………………...29 3-2-2碳酸鈉/活性碳吸收劑……………………………………31 3-3 試樣物性與化性分析………………………………………......31 3-3-1真實密度測量……………………………………….…….31 3-3-2 體密度與孔隙度測量……………………………….……33 3-3-3 BET比表面積及孔隙體積分佈測定…………………….33 3-3-4 熱重分析(TGA)……………………………………...…..37 3-3-5 X射線繞射分析(XRD)…………………………..………37 3-3-6 掃瞄式電子顯微鏡分析(SEM)………………………….39 3-4 微分固定床反應裝置………………………………………......39 3-4-1 微分固定床反應器………………………………………39 3-4-2 蒸汽供應系統……………………………………………42 3-4-3 氣體進料系統……………………………………………43 3-5 熱重分析儀反應裝置………………………………………......45 3-5-1電子天平與天平控制器……………………………….…45 3-5-2 反應器……………………………………………………47 3-5-3 氣體潤濕系統……………………………………………48 3-5-4 氣體進料系統……………………………………………50 3-6 反應實驗步驟…………………………………………………..50 3-6-1 吸收劑與二氧化碳反應--熱重分析儀反應器………….50 3-6-2 吸收劑與二氧化碳反應--微分固定床反應器………….52 3-6-3 吸收劑與二氧化硫反應…………………………………53 3-6-4 碳酸鉀/活性碳吸收劑與二氧化硫/二氧化碳反應…......54 3-6-5 碳酸鈉/活性碳吸收劑與二氧化硫/二氧化碳反應….....55 3-7吸收劑轉化率與捕捉率測定………………………...…………56 3-7-1吸收劑與二氧化碳反應……………………………….…56 3-7-2 吸收劑與二氧化硫反應…………………………………57 3-7-3吸收劑與二氧化碳/二氧化硫反應................................…60 第四章 結果與討論…………………………………………………...61 4-1 微分固定床與熱重分析反應器氣體流量之選擇.…………….61 4-2碳酸鉀/活性碳吸收劑與二氧化碳/二氧化硫之反應.……..….63 4-2-1氣體濃度之影響………………….………………………63 4-2-1-1 吸收劑與二氧化碳反應………………………….…..63 4-2-1-2 吸收劑與二氧化硫反應……………………….……..65 4-2-1-3 吸收劑與二氧化碳/二氧化硫反應…………….…….65 4-2-2 相對濕度的影響……………………………………..…..74 4-2-2-1吸收劑與二氧化硫反應………………………………74 4-2-2-1吸收劑與二氧化碳/二氧化硫反應…………..………74 4-2-3 負載率的影響……………………………………………82 4-2-4 提昇碳酸化轉化率條件選擇……………………………82 4-3碳酸鈉/活性碳吸收劑與二氧化碳/二氧化硫之反應.………...89 4-3-1氣體濃度之影響………………….………………….…...89 4-3-1-1 吸收劑與二氧化碳反應………………………….…..89 4-3-1-2 吸收劑與二氧化硫反應……………………….……..89 4-3-1-3 吸收劑與二氧化碳/二氧化硫反應…………….…….89 4-3-2 相對濕度的影響………………………………………..100 4-4 試樣物性與化性分析………………………………..………..106 4-4-1 熱重分析(TGA)…………………………………………106 4-4-2 X-ray繞射分析(XRD)………………………………..…116 4-4-3 掃瞄式電子顯微鏡分析(SEM)…………………………123 4-5 吸收劑再生性………………………………………..………..138 4-6 反應機制及動力學討論…………………………………..…..141 4-6-1 反應機制………………………………………………..141 4-6-2 碳酸鉀/活性碳吸收劑反應動力學討論……………….144 4-6-3 碳酸鉀/活性碳吸收劑反應動力學討論……………….145 第五章 結論………………………………………………………….147 參考文獻……………………………………………………………...149 附錄……………………………………………….…………………..154 A. G-840椰殼活性碳基本性質………………………….…....154 B. 吸附恆溫線與滯後效應之分類………………………..….155 C. 流量計校正曲線圖………………………………….……..1592367254 bytesapplication/pdfen-US活性碳碳酸鉀碳酸鈉二氧化碳二氧化硫吸收碳酸化煙道氣activated carbonK2CO3Na2CO3carbon dioxidesulfur dioxideabsorptioncarbonationflue gasthesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/52080/1/ntu-95-R93524063-1.pdf