梁文傑臺灣大學：化學研究所趙君傑Chao, Chun-ChiehChun-ChiehChao2007-11-262018-07-102007-11-262018-07-102007http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/51712本論文主要在探討以苝環為主體之小分子與高分子之光電行為。在小分子的部分我們藉由有系統的改變取代基，並觀察取代基效應對該分子之光物理特性、電化學行為以及熱穩定性的影響，最後並利用該系列化合物具有良好之電子傳輸特性以及可見光區具有良好吸收之特性，將其應用於Black Cathode上，其中可發現，在不影響元件特性的前提下，可使反射率降低成原來的十分之，達到7.32%。 接著利用Suzuki-Miyamura coupling的方法，建構出以苝環為主體之高分子 ，並藉由取代基來調控其吸收頻譜，以達到全吸收的目標。最後，將其應用於太陽能電池元件上的製作，觀察其光電行為，並藉由系統性的研究，了解結構與填充因子、電流與元件效率間的關係。其中，高分子P9與PVK及PCBM參混後製成元件，結構如下：ITO/PDEOT:PSS/Active layer (PVK：P9：PCBM=0.1：0.9:4)/LiF/Al，其最大效率為0.122％。In this study, we synthesize a series of symmetrical and unsymmetrical small molecules containing perylene bisdiimide (PDIs). The substituent effects on the photophysical and electrochemical properties of these aryl-substituted perylene diimides (1-ArPDIs and 1,7-Ar2PDIs) have been carefully explored. We use the molecules as black cathode of OLED, and the reflectance can be reduced and the reflectance is 7.32%. Because of the properities of broadening absorption spectrum of these molecules, we also synthesize a series of polymers containing perylene bisdiimide (PDIs). We use the polymers as the activle layer material of organic bulk heterojunction solar cell. By systematical research, we know the behavior of these polymers in solar cell. The device structure is ITO/PDEOT:PSS/Active layer (PVK：P9：PCBM=0.1：0.9:4)/LiF/Al. The maximun power conversion efficiency (PCE) is 0.122%.目錄 目錄……………………........................…………………………………………………i 中文摘要.............. ...........................................................................................................iv 英文摘要...........................................................................................................................v 圖目錄………………….......................………………………………………………...vi 表目錄……………….......................…………………………………………………...xi 流程目錄………………......................……………………………..……….…………xii 化合物的結構式與編號………........................…………………………….………xiii 第一章 緒論……………………………………….......................……………..………1 1-1能源危機……………………………………….......................……..…………1 1-2太陽能電池歷史發展………………….......................………………..………2 1-3太陽能電池的定義與分類……………………….......................……..………3 1-4有機薄膜太陽能電池…………….........................……………………………7 1-4-1有機薄膜太陽能電池原理………….........................…….……………7 1-4-2有機薄膜太陽能元件型式…………………........................…………12 1-5太陽能電池的基本知識……………………….......................………………15 1-5-1等效電路…………………….......................……….…………………15 1-5-2開環電壓(open -circuit photovoltage, VOC) ……….........................…16 1-5-3短路電流(short-circuit photocurrent, ISC) …...........................….…… 17 1-5-4充填因子(fill-factor, FF) ……………….......................………………18 1-5-5光電轉換效率(power conversion efficiency，η) .........................……18 1-5-6外部量子效率(incident photocurrent conversion efficiency, IPCE).....19 1-6太陽能…………….......................……………………………………………19 1-7太陽光譜………………….......................……………………………………20 1-8大氣質量(Air Mass) ………….......................………………………………..21 1-9有機化合物吸收光譜的調控………………….......................………………22 第二章 結果與討論………………..…………………………..………24 2-1小分子之合成策略、結果與討論………….......................………..…………24 2-1-1前言……………………….......................…………………….………24 2-1-2小分子化合物之分子設計、合成與結果…….......................……...…25 2-1-3性質探討……………………………….......................……….………35 2-1-3-1光學性質之探討………………….........................……………35 2-1-3-2HOMO與LUMO能階之探討…. …..........................…………51 2-1-3-3熱性質之探討……………………….......................………..…59 2-1-4小分子化合物在OLED元件上之應用……….......................…….…61 2-1-4-1 Black Cathode的設計概念及其結構........................................61 2-1-4-2 Black Cathod元件之量測實驗..................................................64 2-1-4-2-1電子注入層(EIL)的選擇.................................................64 2-1-4-2-2半穿透金屬層的選擇.....................................................65 2-1-4-2-3 MPPDI厚度的探討........................................................67 2-1-4-3 Black Cathod元件之實驗結果..................................................69 2-2高分子之合成策略與結果….. ………………...…....................………….…70 2-2-1前言..….………………………………………….......................….… 70 2-2-2高分子化合物之合成與結果…………………….......................….…71 2-2-3性質探討……………………………….......................…………….…88 2-2-3-1光學性質之探討……………….......................……….……….88 2-2-3-2熱性質之探討………………………….......................………104 2-2-3-3電化學性質之探討……………………….......................……105 2-2-4高分子化合物在太陽能電池元件上之應用….….......................…..116 2-2-4-1元件製備流程……………………….......................…………117 2-2-4-2元件之結果與討論………...............................………………118 2-2-4-2-1元件性質初探…...................................................……118 2-2-4-2-2高分子結構改良對元件性質之影響...........................124 2-2-4-2-3 高分子參雜對元件性質之影響..................................127 2-2-4-2-4活性層厚度對元件性質之影響...................................132 2-2-4-2-5活性層高分子之本質探討...........................................135 第三章 結論…………….....................……………………………………………..136 第四章 實驗部分……………….........................……………………………………137 4-1實驗儀器與藥品………………...……....................………………..………137 4-2合成步驟………………………...…………………....................…..………139 第五章 參考文獻………………...……………………………………......................199 附錄I 小分子化合物之TGA及DSC圖………….....................……....……………193 附錄II 高分子化合物之TGA及DSC圖………………………........................……212 附錄III 小分子化合物之溶液態循環伏安圖……….........................………………225 附錄IV 高分子化合物之溶液態循環伏安圖.........................................................…236 附錄V 高分子化合物之薄膜態循環伏安圖........................…………..……………243 附錄VI 化合物X-ray晶體參數表、鍵長及鍵角資料…........................……………250 附錄VII化合物之核磁共振光譜圖………..………......................….………………267 附錄VIII高分子化合物之GPC圖..............................................................................38010164675 bytesapplication/pdfen-US苝太陽能電池高分子全吸收光電行為PDIperylenesolar cellPCBMblack cathodeOLEDthesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/51712/1/ntu-96-F90223050-1.pdf