郭悅雄臺灣大學：化學研究所謝金霖Hsieh, Chin-LinChin-LinHsieh2007-11-262018-07-102007-11-262018-07-102004http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/51693臺灣肖楠(Calocedrus macrolepis Kurz var. formosana (Florin) Cheng & L. K. Fu)別稱：黃肉楠或黃肉樹(Taiwan Incense Cedar，以材質性狀名之)，俗名：黃肉仔(因為其木材色澤略偏黃色，故名之)、肖楠柏，乃是台灣產針葉樹一級木之一種。台灣肖楠的分佈海拔高度比紅檜或台灣扁柏為低，主要分佈在台灣北部及中部海拔500∼1900公尺，也是台灣特有變種。本研究係臺灣肖楠皮部，以丙酮浸泡得到之萃取物。運用矽膠薄層分析、高效液相層析儀及再結晶等方法進行進一步的分離純化。單離以後的化合物；在測得紅外線光譜、氫核磁共振光譜、碳核磁共振光譜與質譜後，經推測為已知化合物者，則與文獻值比對確定其結構。若是新化合物，依需要進行二維核磁共振光譜實驗，配合化學反應等方法確定其結構。 本實驗鑑定得到共110個化合物，分別為: 一、單萜類(Monoterpenoids) 化合物3個 二、倍半萜類(Sesquiterpenoids) 化合物8個 三、雙萜類(Diterpenoids) 化合物73個 四、雙萜雙聚類(Diterpenoid dimers)化合物9個 五、新骨架類(Novel skeleton)化合物5個 六、木酚素類(Lignans) 化合物2個 七、類固醇類(Sterols) 化合物3個 八、其他類(Others) 化合物7個 共計有32個新化合物和6個從天然界首次分離得到的化合物，其中有5種新骨架化合物，N1為ferruginol結合Calocedrus macrolepis Kurz var. formosana (Florin) Cheng & L. K. Fu, a member of the Cupressaceae, is an endemic plant and it is also an important building material in Taiwan. It grows at elevations from 300 to 2000 m in the central and north mountains in Taiwan. The acetone extract from the bark of C. microlepic var. formosana was concentrated to give a residue which was partitioned between ethyl acetate and H2O. The ethyl acetate layer was separated by column chromatography on silica gel, preparative thin layer chromatography and high performance liquid chromatography (HPLC) to give one hundred and ten compounds. The known compounds were identified by spectral analysis and comparison with those reputed in literatures. The structures of new compounds were elucidated by spectral evidence and chemical methods. Of these, thirty two compounds are new and six compounds are isolated for the first time from natural sources. Five compounds belong to novel skeletons including N1 which combines ferruginol and1. Wöhler F. Pogg. Anal. 1828, 12, 253. 2. (a) Werner, A. Neuere Anschauungen auf dem Gebiete der anorganischen Chemie’, Braunschweig 1905. (b) See references in Kauffman, G. B. Coord. Chem. Rev. 1973, 9, 339. (c) Kauffman, G. B. Coord. Chem. Rev. 1973, 11, 161. provides a review of Werner’s publications. 3. (a) Cotton, F. A.; Curtis, N. F.; Harris, C. B.; Johnson, B. F. G.; Lippard, S. J.; Mague, J. T.; Robinson, W. R.; Wood, J. S. Science 1964, 145, 1305. (b) Cotton, F. A.; Curtis, N. F.; Johnson, B. G.; Robinson, W. R. Inorg. Chem. 1965, 4, 326. (c) Cotton, F. A.; Harris, C. B. Inorg. Chem. 1965, 4, 330. 4. Cotton, F. A.; Walton, R. A. Multiple bonds between Metal Atoms, 2nd ed.; Clarendon Press: Oxford, U.K., 1993. 5. Cotton, F. A.; Wilkinson, G.; Murillo, C. A.; Bochmann, M. Advanced Inorganic Chemistry, 6th ed.; Wiley: New York, 1999. 6. (a) Wu, L. P.；Field, P.； Morrissey, T.；Murphy, C.；Nogle, P.；Hathaway, B. J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1990, 3835. (b) Pyrka, G. J.；El-Mekki, M.；Pinkerton, A. A. J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1991, 84. 7. (a) Aduldecha, S.；Hathaway, B. J. Chem. 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Y. ; Mou, C. ---------------2 二、 結果與討論 化合物分離表--------------------------------------------------9 第一節：萃取與分離-------------------------------------------10 第二節：單萜類化合物之構造鑑定 化合物M2之構造決定---------------------------------24 化合物M3之構造決定---------------------------------31 第三節：倍半萜類化合物之構造鑑定 化合物S7之構造決定----------------------------------39 化合物S8之構造決定----------------------------------40 第四節：雙萜類化合物之構造鑑定 化合物D9之構造決定----------------------------------52 化合物D10之構造決定---------------------------------59 化合物D11之構造決定---------------------------------66 化合物D12之構造決定---------------------------------73 化合物D13之構造決定---------------------------------80 化合物D14之構造決定---------------------------------88 化合物D15之構造決定---------------------------------95 化合物D16之構造決定--------------------------------102 化合物D17之構造決定--------------------------------110 化合物D18之構造決定--------------------------------117 化合物D22之構造決定--------------------------------124 化合物D25之構造決定--------------------------------126 化合物D26之構造決定--------------------------------127 化合物D27之構造決定--------------------------------128 化合物D33之構造決定--------------------------------149 化合物D36之構造決定--------------------------------157 化合物D37之構造決定--------------------------------159 化合物D66之構造決定--------------------------------171 化合物D67之構造決定--------------------------------173 化合物D68之構造決定--------------------------------185 化合物D69之構造決定--------------------------------192 化合物D70之構造決定--------------------------------199 化合物D71之構造決定--------------------------------206 第五節：雙萜類雙聚化合物之構造鑑定 化合物Di1之構造決定--------------------------------214 化合物Di3之構造決定--------------------------------215 化合物Di4之構造決定--------------------------------218 化合物Di5之構造決定--------------------------------220 化合物Di6之構造決定--------------------------------222 化合物Di8之構造決定--------------------------------252 化合物Di9之構造決定--------------------------------259 第六節：新骨架化合物之構造鑑定 化合物N1之構造決定--------------------------------267 化合物N2之構造決定--------------------------------278 化合物N3之構造決定--------------------------------286 化合物N4之構造決定--------------------------------293 化合物N5之構造決定--------------------------------300 三、 結論--------------------------------------------------------311 四、 實驗部份 4-1：儀器與藥品--------------------------------------------------------------------321 4-2：實驗步驟-----------------------------------------------------------------------322 4-3：已知化合物數據--------------------------------------------------------------326 五、 參考文獻----------------------------------------------------348 附錄一、專有名詞對照表------------------------------------------35321559588 bytesapplication/pdfen-US台灣肖楠皮部Calocedrus macrolepis var. formosanaBarkthesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/51693/1/ntu-93-D89223016-1.pdf