梁文傑臺灣大學：化學研究所陳昭安Chen, Jau-AnJau-AnChen2007-11-262018-07-102007-11-262018-07-102006http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/51667本論文分為三部分，第一部分以具尿素基團的冠醚分子3、6為主分子研究其與鋰離子的錯合行為。我們發現化合物3、6協同錯合地與鋰離子形成1:2的錯合物，而化合物6的螢光實驗可以發現化合物6在鹼金族裡對鋰離子有選擇性。 第二部分則是將尿素與醯胺基團當成被偵測的客分子，我們合成了具雙酸根的三苯胺衍生物鹽類36，發現尿素與醯胺基團加入後鹽類36的循環伏安譜之還原電流減少可以用來偵測尿素與醯胺基團。我們發現分析物的濃度、鹽類36的濃度與Ipc0、Ipce符合下列的線性關係：[Analyte]/[36]0-{(Ipc0-Ipce)/Ipc0}=(1/K[36]0) {(Ipc0-Ipce)/Ipc0}，斜率就是K值，也可說是偵測的靈敏度。 第三部分我們將原本合成具尿素基團分子的方法推展到具手性的具尿素基團化合物R-56、S-56、79。There are three chapters in the thesis. The cooperative and selective lithium complexation of compounds 3 and 6 containing urea groups was discussed in the chapter 1. Compounds 3 and 6 form 1:2 complex with lithium ion cooperatively. The selective lithium complexation of compound 6 among ions belong to IA was found from fluorescence experiment. Urea and amide were used as guest molecule in the chapter 2. Dicarboxylate 36 shows three anodic waves and two cathodic waves in CV. The cathodic current decreased when urea and amide were added. The linear relationship of the concentration of analyte and 36, Ipc0 and Ipce was followed the equation below:[Analyte]/[36]0-{(Ipc0-Ipce)/Ipc0}=(1/K[36]0) {(Ipc0-Ipce)/Ipc0},the slope is binding constant K. The synthesis of cyclic chiral compounds R-56, S-56 and 79 containing urea groups was discussed in chapter 3.目錄 ………………………………………………………………………I 圖目錄 …………………………………………………………………III 表目錄 …………………………………………………………………X 簡寫與英文對照表………………………………………………………XI 摘要 ……………………………………………………………………XIV Abstract…………………………………………………………………XV 第一章 具尿素基團的冠醚分子對鋰離子有選擇性的協同錯合行為研究 ……1 1.1 序論 …………………………………………………………………1 1.2 化合物6、12、13與鋰離子的螢光滴定實驗 ………………………8 1.3 化合物6在鹼金族離子中對鋰離子選擇性地錯合 ………………17 1.4 補充資料 ……………………………………………………………19 第二章 可辨識尿素與醯胺基團之電化學感測器的合成與測量…………………………………………………………………………22 2.1 序論 …………………………………………………………………22 2.1.1 電化學辨識系統簡介 ………………………………………23 2.1.2 電化學偵測尿素的文獻簡介 ………………………………25 2.1.3 目標化合物 …………………………………………………28 2.2 目標化合物的合成 …………………………………………………28 2.3 雙酸根鹽類32 與36 與具尿素基團的化合物3 的氫鍵錯合研究…………………………………………………………………………29 2.3.1 鹽類32與化合物3的NMR滴定實驗………………………29 2.3.2 鹽類36與化合物3的NMR滴定實驗………………………31 2.3.3 小結 …………………………………………………………34 2.4 鹽類36之螢光實驗研究與討論……………………………………35 2.4.1 溶劑對螢光光譜之影響 ……………………………………35 2.4.2 不同溫度的螢光光譜 ………………………………………39 2.4.5 小結 …………………………………………………………42 2.5 鹽類32與鹽類36的電化學實驗研究與討論………………………43 2.5.1 鹽類32與鹽類36的循環伏安譜圖比較……………………43 2.5.2 鹽類36的電化學氧化聚合 …………………………………46 2.5.3 光譜電化學 …………………………………………………53 2.5.4 鹽類36的電化學滴定 ………………………………………67 2.5.5 在電極上以電化學氧化聚合製備感測器 …………………79 2.5.6 可能的中間體之合成與其循環伏安譜圖 …………………81 2.5.7 酯類34、40、鹽類36、酸酐49的循環伏安譜圖比較……86 2.6補充資料 ……………………………………………………………91 2.6.1 2.3的補充資料 ……………………………………………91 2.6.2 2.5.4的補充資料：平衡方程式的推導 ……………………92 2.6.3 2.5.4的補充資料：各個分析物求得平衡常數的線性關係圖 ………………………………………………………………………95 第三章 有光學活性的具尿素基團的冠醚分子之合成…………………………99 3.1 序論 …………………………………………………………………99 3.2 合成部分……………………………………………………………100 3.2.1 化合物R-56、S-56之合成 …………………………………100 3.2.2 化合物79之合成……………………………………………104 第四章 參考資料 ………………………………………………………………1072470656 bytesapplication/pdfen-US尿素醯胺鋰離子電化學光譜電化學螢光感測器光學活性主客化學ureaamideLithium ionLielectrochemistryspectroelectrochemistryfluorescencereceptorsensorhostguestchiralthesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/51667/1/ntu-95-D88223022-1.pdf