何國榮Her, Guor-Rong臺灣大學:化學研究所洪偲華Hung, Sih-HuaSih-HuaHung2010-06-302018-07-102010-06-302018-07-102009U0001-2907200913223000http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/187508本研究提出一新概念成功地銜接高濃度環糊精修飾毛細電泳(CD-EKC)與電灑法質譜(ESI-MS)，改善帶負電荷的環糊精(sulfated β-cyclodectrin, S-β-CD)對分析物訊號造成抑制的問題。此策略類似實驗室先前已開發的液體結合-低流速鞘流界面(liquid-junction/low-flow interface)，施加正向電場於銜接管中，使得負電荷環糊精可以藉由電場作用停留於液體結合槽中，且為降低環糊精與分析物之間的作用力，在液體結合槽中添加20 % ACN，因此分析物可藉由電滲流的帶動往質譜端被偵測。此外抬高進樣端溶槽可避免液體結合槽中的有機相(ACN)隨著電滲流入分離管，破壞分析物與環糊精之間的作用而影響分離。在分離管部份使用反向電場進行分離，環糊精可持續由後方緩衝溶液槽往前補充，因此分離管柱仍保有完整的環糊精區帶，維持一定的分離效率。此方法不僅維持原有高濃度環糊精良好分離效率，同時也成功地減少環糊精造成的訊號抑制。A method capable to couple high concentration cyclodextrin electrokinetic chromatography with electrospray ionization mass spectrometry (CD/EKC-ESI/MS) detection without suffering ion signal suppression was proposed. The concept of liquid junction/low flow interface was employed in this work. A normal polarity was applied across the connecting capillary; therefore, the negative sulfated β-cyclodectrin (S-β-CD) could be remained in liquid junction reservoir due to the electric field. Running buffer containing 20% acetonitrile was filled in the liquid junction reservoir. Because of acetonitrile, the affinity of the analyte with S-β-CD could be reduced, so that the analyte could migrated toward the MS detector by electroosmotic flow. The inlet of capillary electrophoresis was elevated to avoid ACN from entering the separation column to deteriorate the interaction between S-β-CD and the analyte during the capillary electrophoresis(CE) separation. Because the reversed polarity was applied across the separation column, the S-β-CD zone could be filled in the CE separation column to preserve the separation efficiency. Both good chiral separation efficiency and low ion signal suppression could be achieved by this approach.中文摘要 Ⅰ文摘要 Ⅱ一章 序論 .1 前言 1.2 羥基黃烷酮化合物及其分析方法 2.3 毛細管電泳 3.3.1 電泳淌度 3.3.2 電滲透流 4.3.3 毛細管電操作 5.3.3.1 毛細管區帶電泳 (CZE) 6.3.3.2 環糊精修飾毛細電泳法 (CD-EKC) 7.4 電灑游離法 11.5 毛細管電泳電灑法質譜儀界面 16.6 環糊精修飾毛細電泳質譜儀 19.7 離子阱質譜儀 23.8 研究方法 24二章 實驗部份 .1 藥品及實驗材料 36.2 儀器裝置 37.2.1 毛細電泳裝置 37.2.2 電灑法質譜儀 37.2.3 低流速鞘流界面 (low flow interface) 製作 37.2.4 液體結合式界面 (liquid junction interface) 製作 38.3 實驗方法 39.3.1 實驗前處理 39.3.2 直接電灑分析 (infusion) 40.3.3 毛細電泳-低流速鞘流界面 40.3.4 液體結合式-低流速鞘流界面 40三章 結果與討論.1 探討環糊精修飾毛細電泳分離羥基黃烷酮對掌異構物的條件 45.1.1 使用低濃度S-β-CD及正向電場以減少S-β-CD抑制 45.1.2 低濃度S-β-CD分離羥基黃烷酮的可行性 46.2 S-β-CD對分析物訊號抑制之影響 47.3 以低流速鞘流界面分析羥基黃烷酮化合物 48.3.1 低流速鞘流界面銜接環糊精修飾毛細電泳/電灑法質譜 48.3.2 抬高式低流速鞘流界面銜接環糊精修飾毛細電泳/電灑法質譜 49.4 以液體結合-低流速鞘流界面減少S-β-CD之影響 51.4.1 調控電場避免S-β-CD之引入 51.4.2 以銨鹽取代鈉鹽 52.4.3 利用有機相降低S-β-CD與羥基黃烷酮之間作用力 53.4.4 液體結合-低流速鞘流界面銜接毛細電泳質譜系統 54.4.4.1 高度對銜接管進樣效率的影響 55四章 結論與未來展望 .1 結論 73.2 未來展望 　　 74　　　　　 考文獻 752353240 bytesapplication/pdfen-US環糊精毛細電泳質譜液體結合-低流速鞘流界面cyclodextrincapillary electrophoresismass spectrometryliquid junction/low flow interfacethesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/187508/1/ntu-98-R96223125-1.pdf