楊吉水臺灣大學：化學研究所楊舒雯Yang, Shu-WenShu-WenYang2007-11-262018-07-102007-11-262018-07-102006http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/51787本篇論文的研究主要分為兩大部份：第ㄧ部份是根據本實驗室之 前研究的化合物2-乙炔喹林的衍生物(2QNs)，所衍生出來的系統。 在本實驗室先前的研究中顯示，以三鍵作為架橋連接電子予體和電子受體的2QNs 系列化合物，具有良好的電致化學放光(ECL)的特性，在弱推電子取代基的化合物中，分子電致化學放光的最大放光波長和其螢光波長相比較紅位移，而在強推電子基的系統中，分子電致化學放光的最大放光波長和其螢光波長相似。因此在本篇論文中，我們合成了不同位置的喹林(3QNs 和4QNs)和異喹林(1IQNs 和4IQNs)的衍生化合物，希望可以深入的探討位置異構物在光物理性質和ECL 性質中所造成的影響。 第二個部份以芘作為分子結構的中心，以三鍵作為架橋連接不同 的推拉電子取代基，合成一系列具有Donor - π - Acceptor 的ArEPys化合物。當芘和強推電子取代基的鍵結時，為電子的受體，和強拉電子取代基鍵結時，為電子的予體，因此我們成功的藉由取代基的改變，調整分子芘的電子效應，進而研究這一系列化合物光物理、電化學和ECL 的性質。This thesis can be divided into two major parts. The first part is the design, synthesis, and electrogenerated chemiluminescence (ECL) of a series of donor substituted phenylquinolinylethynes. We aim to study the effect of positional isomerism on their photophysical and ECL properties.In this context, we have chosen 3- and 4-(p-substituted phenyl) ethynylquinolines, and 1- and 4-(p-substituted phenyl) ethynylisoquinolines for studies. . The second part of this thesis reports the electronic properties of pyrene (Py) derivatives, in which the Py group is conjugated with either electron donors (-PhNMe2, DMA and iPrOPh-, IPP) or electron acceptors anthronitrile, AN and 2-quinolinyl, 2Q) through an ethynyl bridge. The results are compared with the non-substituted system, namely, 1-phenylethynylpyrene (PhEPy). All the structures of arylethynylpyrenes (ArEPy’s) have been thoroughly characterized, and their electronic properties were studied by absorption and emission spectroscopies.目錄 目錄……………………………………………………………………III 圖表目錄………………………………………………………………V 中文摘要………………………………………………………………Ⅶ 英文摘要………………………………………………………………Ⅷ 第一章 緒論 …………………………………………………………1 一、 電致化學放光簡介 ……………………………………………1 二、 電致化學放光機制 ……………………………………………2 三、 電致化學放光的應用…………………………………………11 四、 分子內電子轉移………………………………………………12 五、 研究動機………………………………………………………14 第二章 結果與討論 ………………………………………………16 一、 化合物的合成與設計 ………………………………………16 二、 化合物之晶體結構……………………………………………20 三、 光物理和電化學性質…………………………………………22 (1) QNs和IQNs 系列 ………………………………………………22 (2) ArEPys 系列……………………………………………………31 第三章 實驗部份 …………………………………………………40 一、 儀器部分………………………………………………………40 二、 實驗步驟………………………………………………………41 三、 合成步驟………………………………………………………48 (1) 合成末端炔基化合物………………………………………….48 (2) 3QNs 系列化合物的合成………………………………………50 (3) 4QNs 系列化合物的合成………………………………………54 (4) 1IQNs 系列化合物的合成 ……………………………………57 (5) 4IQNs 系列化合物的合成 ……………………………………60 (6) 化合物1-乙基炔-芘的合成……………………………………64 (7) ArEPys 系列化合物的合成 …………………………………65 參考資料 ……………………………………………………………69 附錄 …………………………………………………………………73 已發表論文目錄……………………………………………………1463027443 bytesapplication/pdfen-US電致化學放光喹林芘ECLQuinolinepyrenethesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/51787/1/ntu-95-R90223042-1.pdf