楊吉水臺灣大學:化學研究所陳志源Chen, Chih-YuanChih-YuanChen2010-06-302018-07-102010-06-302018-07-102008U0001-2507200818515900http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/187454本論文主要為合成具五苯荑取代的鉑-苯乙炔錯合物，並探討苯乙炔構形如何影響其發光(磷光與螢光)性質。合成部分我們先以Sonogashira 偶合反應和其他有機合成方法來合成出一系列具有五苯荑取代的苯乙炔(PE)分子作為配位基，再以碘化銅催化與PtCl2(PR3)2反應合成出五苯荑乙炔-鉑錯合物(trans-I1E、cis-I1E、BB2、BI2、IB2、II2、BB2E和BI2E)。光譜方面，由其吸收和放射光譜顯示五苯荑的引入使得其與鉑原子與乙炔基之間的Pt-C 鍵旋轉受到限制，造成較具結構之吸收峰；而激發態之非平面化結構也使其放射光譜相較於苯環結構之BB2 分子有藍位移現象，並降低其發光量子產率；此外我們也比較了正三丁基磷和正乙基磷配位基，並且發現配位基效應在此系列化合物中並不明顯。口試委員審定書…………………………………………………………………i誌………………………………………………………………ii文摘要…………………………………………………………………iii文摘要…………………………………………………………………iv一章前言………………………………………………………………………1-1苯荑分子的介紹…………………………………………………………1-1-1荑(iptycene)分子………………………………………1-1-2苯荑分子之歷史…………………………………………………1-1-3苯荑分子之合成……………………………………………………2-1-4五苯荑和五苯荑醌(pentiptycenequinone)……………………3-1-5五苯荑之特性和應用……………………………………………6-2光化學……………………………………………………………………11-2-1光化學………………………………………………………………11-2-2分子光化學…………………………………………………………12-3PPEs分子的光化學………………………………………………………13-3-1PPEs分子的簡介…………………………………………………13-3-2PPEs分子的發光行為研究之起源………………………………13-3-3PPEs分子內構形和光譜的研究…………………………………15-4鉑-乙炔錯合物…………………………………………………………19-4-1鉑-乙炔錯合物的介紹……………………………………………19-4-2鉑-乙炔錯合物的歷史與合成……………………………………20-4-3鉑-乙炔錯合物的光化學…………………………………………22-4-4鉑-乙炔錯合物在光譜上的研究…………………………………24-5研究動機…………………………………………………………………27二章結果與討論………………………………………………………………30-1鉑-乙炔錯合物之合成…………………………………………………30-1-1配位基L-BB2之合成………………………………………………30-1-2配位基L-BI2之合成………………………………………………31-1-3配位基L-IB2之合成………………………………………………34-1-4配位基L-II2之合成………………………………………………38-1-5配位基L-PE2之合成………………………………………………39-1-6PtCl2(PBu3)2之合成………………………………………………40-1-7五苯荑苯乙炔-鉑錯合物之合成…………………………………41-2配位基的吸收與放射光譜………………………………………………48-3系列一錯合物的吸收光譜………………………………………………49-4系列一錯合物的放射光譜………………………………………………51-5系列一錯合物的磷光生命期……………………………………………53-6系列二錯合物的光學性質…………………………………………………53-7系列一錯合物和系列二錯合物的比較……………………………………56三章結論…………………………………………………………………………59四章實驗部分……………………………………………………………………60-1實驗藥品………………………………………………………………60-2實驗儀器與方法…………………………………………………………63-3實驗步驟………………………………………………………………66-3-1化合物1之合成……………………………………………………70-3-2化合物2之合成……………………………………………………70-3-3化合物3之合成……………………………………………………70-3-4化合物4之合成……………………………………………………71-3-5化合物5之合成……………………………………………………71-3-6化合物L-BB2之合成………………………………………………71-3-7五苯荑醌(6)之合成………………………………………………72-3-8化合物7之合成……………………………………………………72-3-9化合物8之合成……………………………………………………73-3-10化合物L-I1之合成………………………………………………73-3-11化合物9之合成…………………………………………………73-3-12化合物L-BI2之合成………………………………………………74-3-13化合物10之合成………………………………………………74-3-14化合物L-IB2之合成………………………………………………75-3-15化合物13之合成………………………………………………76-3-16化合物L-II2之合成………………………………………………77-3-17化合物14之合成………………………………………………77-3-18化合物L-PE2之合成………………………………………………77-3-19PtCl2(PBu3)2之合成………………………………………………77-3-20化合物trans-I1E之合成…………………………………………78-3-21化合物cis-I1E之合成…………………………………………78-3-22化合物BB2E之合成………………………………………………79-3-23化合物BI2E之合成………………………………………………80-3-24化合物PE2之合成………………………………………………80-3-25化合物BB2之合成………………………………………………80-3-26化合物BI2之合成………………………………………………81-3-27化合物cis-IB2之合成…………………………………………82-3-28化合物II2之合成………………………………………………82amp;#63851;考資料…………………………………………………………………………84圖…………………………………………………………………………………876187970 bytesapplication/pdfen-US五苯荑pentiptycenethesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/187454/1/ntu-97-R95223042-1.pdf