彭旭明臺灣大學：化學研究所黃明義Huang, Ming-YiMing-YiHuang2007-11-262018-07-102007-11-262018-07-102006http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/51687本論文是探討以多種吡啶胺衍生物配基（吡啶胺(dpaH)， 五吡啶四胺 (pepteaH4)， 磺醯甲苯胺基吡啶二胺 (LptsH2)，磺醯甲基胺基吡啶二胺(LmsH2)，醯胺基吡啶二胺(LAcH2)，磺醯甲苯胺基二吡啶二胺(TsdpdaH2)，磺醯甲苯胺基二吡啶三胺(bisTstadpH3)）與金屬間配位化學之研究。本研究合成出三種不同形式之金屬錯合物，將分別於不同章節做介紹與探討。首先合成出一系列之混配基之三核金屬串錯合物，錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2]中三個鎳離子的鎳-氮距離大約為1.9 Å，此距離與文獻中低自旋組態之鎳-氮距離相符，然而，錯合物[Ni3(Lms)2(dpa)2]、 [Ni3(LAc)2(dpa)2] and [Ni3(Lpts)2(pepteaH2)]中皆具軸向配基，造成與具軸向配基相接之鎳離子之配位環境變為四方角錐形式，觀察其鎳-氮距離大約為2.1 Å，此距離與文獻中高自旋組態之鎳-氮距離相符。錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2](BF4)為錯合物[Ni3(Lpts)2(dpa)2]之一個電子氧化後之產物，觀察其結構並無明顯之改變，僅有鎳-鎳距離平均的縮短，因此推論其氧化之電子應非定域化的在三個鎳離子之間。另外，脫去質子之四氮配基（TsdpdaH2）為螺旋型纏繞於四核鎳金屬串上，其結構與先前報導之金屬串錯合物相似，兩端鎳離子為高自旋組態，中心金屬為低自旋組態。[Ni4(Tsdpda)4](BF4)為錯合物[Ni4(Tsdpda)4(H2O)2]之一個電子氧化後之產物，兩錯合物之結構相似只有氧化後之錯合物兩端不具軸向配基，因此四個鎳離子皆為低自旋組態。最後利用磺醯甲苯胺基二吡啶三胺與銅、銀金屬反應，成功的將三角形型態之銅、銀錯合物之結晶結構解出。目錄 中文摘要 I 英文摘要(Abstract) II 第一章 緒論 1 1-1 研究動機 1 1-2 金屬–金屬多重鍵結理論 2 1-2.1 雙核金屬錯合物之鍵結形態 2 1-2.2 直線型三核金屬串錯合物之鍵結形態 6 1-2.3 直線型四核金屬串錯合物之鍵結形態 9 1-3 多吡啶胺配基及其金屬錯合物簡介 10 1-4 直線型金屬串之相關研究 14 1-5 金屬串之自組裝 16 1-6 胺基於外側之多吡啶胺配基 19 1-7 研究方向 23 第二章 配基與金屬串錯合物之合成 25 2-1 試藥與儀器 25 2-2 實驗步驟 28 2-2.1 多吡啶胺配基合成（以氮的數目作排序） 28 2-2-2 直線多核鎳金屬串錯合物與三核銅、銀錯合物之合成（以金屬數目作排列） 42 2-3 晶體數據的收集與處理 51 第三章 結果與討論 52 3-1 直線三核鎳金屬串之錯合物合成、結構研究 52 3-1.1 引言 52 3-1.2 直線三核金屬串之合成 54 3-1.3 結構解析與討論 55 3-1.4 磁性量測與分析 71 3-1.5 電子吸收光譜 82 3-1.6 電化學分析 85 3-2 直線四核鎳金屬串錯合物合成、結構之研究 92 3-2.1 引言 92 3-2.2 直線四核金屬串之合成 94 3-2.3 結構解析與討論 95 3-2.4直線型金屬串鎳-鎳距離之探討 99 3-2.5磁性量測與分析 101 3-2.6 電子吸收光譜 105 3-2.7電化學分析 106 3-3 三核銅、銀錯合物合成、結構之研究 109 3-3.1 引言 109 3-3.2 三核銅、銀錯合物合成 109 3-3.3 結構解析與討論 110 3-3.4 貨幣金屬族錯合物結構探討 115 3-3.5 磁性量測與分析 118 3-3.6 電子吸收光譜 119 3-3.7 電化學分析 121 第四章 總結 125 4-1 結論 125 4-2 未來方向 126 參考文獻 127 附錄 FAB/Mass、NMR 與IR 光譜 132 X光單晶數據與ORTEP圖 1537580004 bytesapplication/pdfen-US吡啶胺直線型金屬錯合物鎳磁性組態Linear Metal ComplexesPyridine- Functionalized AmideNimagnetic statethesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/51687/1/ntu-95-D91223025-1.pdf