王根樹臺灣大學：環境衛生研究所黃珮琳Huang, Pei-LinPei-LinHuang2007-11-282018-06-302007-11-282018-06-302005http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/59764飲用水加氯消毒是台灣普遍採行之處理程序，然而氯會與水中有機物形成含氯消毒副產物，當水體有溴離子時則生成含溴消毒副產物，前者的致癌性與後者的生殖危害同樣值得重視。文獻指出pH 值、氯溴比及前質組成均影響消毒副產物之生成，然而文獻多關心單一參數或中性環境下之變化，缺乏整合各參數間之交互作用。本研究欲探討水中影響含氯、含溴消毒副產物生成之因素，並觀察以UV/H2O2前處理含溴水體後，消毒副產物生成潛能及物種分佈之變化。 前質試驗中選擇芳香族、脂肪族前質，添加不同濃度溴離子以改變氯溴比，分別觀察pH 7及pH 9之DBPFP濃度及物種分佈。發現任何條件下，芳香族前質僅生成含氯消毒副產物，可能因空間阻礙（steric hindrance）阻擋大分子HOBr與前質反應；脂肪族前質不具上述阻礙，易與反應速率較快之HOBr形成含溴消毒副產物。此外，芳香族前質偏好pH 7之環境，脂肪族前質則於pH 9較活躍。 本研究選擇金門太湖原水及實驗室配製前質作為實驗水樣，以UV及UV/H2O2前處理進行60∼120分鐘之氧化程序。UV反應過程中NPDOC無明顯變化，紫外光直接降解雙鍵導致DBPFP些微減少；UV/H2O2程序可有效降解NPDOC，然而DBPFP皆呈現先升後降之趨勢，在反應10分鐘達到最高點後才逐漸下降。可能由於氫氧自由基與有機物鍵結形成醇、酮類，增加水中消毒副產物之前質。 UV/H2O2程序不改變水中溴離子濃度，也不生成致癌性的溴酸鹽。若能確保高壓紫外燈之催化效率，有效縮短反應時間，UV/H2O2程序具應用於含溴金門原水之潛力。Chlorination disinfection is a common water treatment process in Taiwan, generating toxic chlorinated disinfection by-products (DBPs). Unfortunately, Br-DBPs are also formed in presence of bromide. Cl-DBPs and Br-DBPs have received much public concern about their different health effects on carcinogenicity and reproduction damages. Therefore, the objective of this study is to evaluate bromide concentration, pH and precursor structures in drinking water to determine their influences on formation and distribution of THM and HAA. And this study also concerned about the changes of influencing factors and DBPFP in UV/H2O2 oxidation. Aromatic and aliphatic precursors and different bromide concentration were evaluated for the distribution of Cl-DBP and Br-DBP under chlorination at pH 7 and pH 9. Steric hindrance limited the aromatic precursors to Cl-DBPs under whole conditions. The aliphatic precursors tended to form Br-DBPs. Besides, the aromatic precursors were more reactive at pH 7, and the aliphatic one at pH 9. Tai lake water (Kinmen, Taiwan) and humic acids were selected in this study. In the UV/H2O2 process, THMFP or HAAFP increased within 10 min of irradiation and began to decrease after 30 min. OH-radicals seemed to increase DBPFP because which was not observed using UV irradiation without hydrogen peroxide. The bromide concentration remained stable and no bromate was formed under all irradiation time. The optimum effectiveness of UV/H2O2 process should be reached in application of bromide-rich Kinmen water.摘 要 I Abstract I 第一章 前言 1 1.1 研究背景 1 1.2 研究目的 2 1.3 研究架構 2 第二章 文獻回顧 3 2.1天然背景有機物 3 2.1.1消毒副產物之來源 3 2.1.2天然背景有機物之分析 4 2.2.飲用水中之消毒副產物 4 2.2.1消毒副產物的分類與性質 4 2.2.2消毒副產物的健康效應 6 2.2.2.1三鹵甲烷之毒性 6 2.2.2.2鹵乙酸之毒性 9 2.2.3各國飲用水消毒副產物之管制標準 10 2.2.3.1 三鹵甲烷之管制標準 10 2.2.3.2 鹵乙酸之管制標準 11 2.3影響消毒副產物各物種生成的因素 11 2.3.1前趨物質之官能基 11 2.3.2 pH值 12 2.3.3 溴離子濃度 13 2.4高級氧化應用於金門原水 15 2.4.1金門水質特性 15 2.4.2 UV/H2O2光催化反應 17 第三章 材料與方法 19 3.1研究流程 19 3.3儀器設備 22 3.4消毒副產物生成潛能前質試驗 23 3.5 水樣配製 24 3.6 UV/H2O2氧化反應 24 3.6.1 反應裝置 25 3.6.2 H2O2殘餘分析 25 3.6.3 H2O2中和反應 26 3.7 實驗分析 27 3.7.1 總有機碳分析 27 3.7.2 有機物吸光度之測定 27 3.7.3 離子層析法 27 3.7.4 FTIR量測官能基 27 3.7.5 NMR鑑定官能基 28 3.7.6 THM分析 29 3.7.7 HAA分析 31 第四章 結果與討論 36 4.1 pH值對HOCl及HOBr濃度之影響 36 4.2前質官能基對消毒副產物之影響 39 4.2.1 前質樣品選擇 39 4.2.2 pH對THM、HAA物種生成之影響 39 4.2.3 前質官能基對THM、HAA物種生成之影響 45 4.2.4 pH對THM、HAA總濃度之影響 51 4.2.5 pH值對二鹵、三鹵乙酸生成量之影響 57 4.3 UV/H2O2氧化反應 58 4.3.1 H2O2濃度與NPDOC之降解曲線 58 4.3.2 不同官能基水樣及金門原水降解情形 60 4.3.3 溴離子濃度變化 66 4.3.4 消毒副產物生成潛能之改變 67 4.3.4.1 DBPFP濃度變化 67 4.3.4.2 DBPFP物種之改變 72 第五章 結論與建議 74 參考文獻 77 附 錄 81621957 bytesapplication/pdfen-US溴離子pH前質結構三鹵甲烷生成潛能含鹵乙酸生成潛能過氧化氫bromideprecursor structuresTHMFPHAAFPhydrogen peroxidethesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/59764/1/ntu-94-R92844003-1.pdf