張慶源臺灣大學：環境工程學研究所黃勝鉉Huang, Sheng-SyuanSheng-SyuanHuang2007-11-292018-06-282007-11-292018-06-282007http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/62598中文摘要 第一部份 生質柴油生產程序 生質柴油(Biodiesel)一般以大豆、葵花子、和油菜籽等油料作物作為來源，經榨油後轉酯化成為生質柴油。此生質能源最大的特色在於它的環境保護及土地的再利用；使用休耕的農田來種植油料作物，不僅提供農民工作機會，減少政府對於休耕補助的負擔，植物生長時也會吸收空氣中的二氧化碳，有利於國家遵守京都協議，減少溫室氣體的排放已達到總量管制目標。添加生質柴油可有效的減少柴油車使用化石柴油排放尾氣中的COX、NOX及TOC…等。 本研究利用宜蘭縣農業試驗所提供之葵花子及大豆作為原料，進行生產實驗並探討原物料進行榨油的生產率分析，葵花子榨油產率為27.3%，而大豆榨油產率僅為1.6%，而原料油與甲醇及NaOH混合經轉酯化後，進一步蒸餾為精製生質柴油，原料葵花油經轉酯化後得產率95%粗製生質柴油，經蒸餾後有68.8wt.%的精製生質柴油產率；而原料大豆油經轉酯化後得產率92.5%粗製生質柴油，經蒸餾後有62.5wt.%的精製生質柴油產率。本研究之精製生質柴油與化石柴油及市售生質柴油比較其物理特性及經過油品模擬蒸餾分析，精製生質柴油的品質與性能較一般生質柴油佳，介於市售生質柴油與化石柴油之間，而經過蒸餾精製後有的生質柴油較高的熱質及較好的燃燒效率；本研究亦將精製生質柴油加入一般125 cc機車中(B30)進行道路測試，行駛中並無太大的差異。未來如果能繼續提升精製生質柴油的產率及品質，將來能提供給柴油及汽油車使用，對於生質柴油的推廣更佳有力。 第二部份： 程序經濟評估 本研究依據台糖食用大豆油及宜蘭農業試驗所提供之葵花子進行實驗，由不同油品產率結果所得數據參考Zhang et al. (2003 b)的模擬製造程序，推估三種不同精製生質柴油、及粗製生質柴油年產量(8,000、30,000、及100,000公噸)。結果顯示，三種不同產量((8,000、30,000、及100,000公噸/年)下，(1) 進口中南美洲大豆油精製生質柴油損益平衡價格(break-even price of biodiesel, BBP)分別為1,172、1,042、及998 USD/公噸，粗製生質柴油為766、676及647元(美元,USD)/公噸；(2) 進口葵花子油精製生質柴油為1,172、1,042、998USD/公噸，粗製生質柴油為861、771、742元(美元,USD)/公噸，(此處原料價格參考中華民國關稅總局2003年中南美洲進口物料，含15%關稅及運費價格，粗製大豆油0.619USD kg-1，粗製葵花子油0.689 USD kg-1。柴油於2003年之售價為517元(美元,USD)/公噸，而副產品甘油之利潤較高，而故當產量提升後，生產生質柴油淨稅後利潤開始提升，損益平衡價格亦明顯下降。雖然因葵花子油原料成本較高，但其生質柴油產量較高，因此在大量生產下與大豆油的生產成本沒有太大的差別。經本研究經濟分析評估後以進口中南美洲大豆油生產精製生質柴油其成本價格(BBP)為，31.53、27.73及26.45元(新台幣,NTD)/公升；粗製生質柴油成本價格(BBP)為，22.41、19.78及18.91元(新台幣,NTD)/公升；而進口葵花子油生產精製生質柴油其成本價格(BBP)為34.28、30.48及29.20元(新台幣,NTD)/公升；粗製生質柴油價格(BBP)為25.20、22.56、21.70元(新台幣,NTD)/公升。因此產量越高，BBP值越低，越具有市場競爭力。Abstract Part Ι:Biodiesel production process Biodiesel is generally made by the pressing and the transesterification of oil-bearing crops such as soybeans, sunflower seeds, or rapeseeds. The main feature of biodiesel is that it is environmently friendly and reuses the land. By using fallow farmlands for growing oil-bearing crops, farmers can have the opportunity to work, which reduces government’s loading on subsidizing for fallowing. Furthermore, the absorption of carbon dioxide in the air by the plants as they grow also helps the nations abide by Kyoto Protocol in reducing the emissions of greenhouse gases to reach overall objectives. The addition of biodiesel also effectively lowers the exhaust emissions of COX, NOX, and TOC by diesel engines as compared to use petroleum diesel. This study utilized sunflower seeds and soybeans provided by the Agricultural Research Institute of I-Lan County as raw materials to produce biodiesel. The oil yields from the pressing of raw materials were 27.3% for sunflower seeds whereas only 1.6% for soybeans. The raw oil was then mixed with methyl alcohol and NaOH to undergo transesterification, followed by the distillation that gave rise to refined biodiesel. After comparing the physical properties of refined biodiesel, petroleum diesel, and the store-bought biodiesel, as well as performing simulated distillation analyses, it was found that the quality and performance of refined biodiesel were between the store-bought biodiesel and petroleum diesel. It had higher heating value and better burning quality after distillation. When the refined biodiesel was put into common 125 cc motorcycles (B30) for road tests, no noticeable differences were observed during driving. If the production yield and quality of refined biodiesel are furthen enhanced continuously, it will be a suitable fuel source for both diesel and gasoline cars, which will greatly promote the use of biodiesel. Part II: Economic assessments of production processes of biodiesel Baseing on the data from Taiwan Sugar Corporation’s edible soybean oil and experiment results of sunflower seeds by I-Lan Agricultural Research Institute, and adapting the simulated production procedures by Zhang et al. (2003 b), economic assessments of manufacturing of biodiesel at three different annual production levels (8,000, 30,000, and 100,000 metrics tons (MTs)) were performed. The results revealed that at these three annual production levels, the after-tax rates of return were -1.05, 0.95, and 0.91% , respectively for soybean oil, and were-1.42, -1.47, and 1.52%, respectively for sun sunflower seed oil (The raw material prices were based on the “2003 Central and South America average import duty-inclusive quotes” by the Directorate General of Customs of the Republic of China with crude soybean oil of 0.619USD kg-1, Crude sunflower seed oil: 0.689 USD kg-1(2003). As the profit derived from the Biodiesel byproduct – glycerol of is relatively high, the (net annual profit afer tax, NNP) of biodiesel production augments as the production level increases. When produced in large quantity, the higher biodiesel yield by sunflower seeds offset the higher cost of the crude sunflower seed oils that resulted in similar production costs with using soybean oil as the raw material. The breakeven pricess point(BBPs) for generating crude biodiesel from soybean oil at the above-mentioned three production levels were $766, $676, and $647 USD tonne -1 respectively, or equivalent to 22.41, 17.78, and 18.91 NTD liter-1 respectively. The BBPs of curde biodiesel for sunflower seed oil were 25.20, 22.56, and 21.70 NTD liter-1 , respectively. Therefore, the higher the production level, the lower the BBP, and the higher the market competitiveness.目錄 中文摘要 ………………………………………………………………i 英文摘要………………………………………………………………iii 目錄 …………………………………………………………………v 表目錄…………………………………………………………………vii 圖目錄…………………………………………………………………ix 符號說明 ……………………………………………………………x 第一部份：生產程序實作 一、生質柴油背景說明及現況 ………………………………………1 1.1 生質柴油使用背景及現況 ………………………………………1 1.2 生質柴油之主要特性 …………………………………………2 1.3 生質柴油與化石柴油特性比較 ………………………………2 二、文獻回顧 …………………………………………………………9 2.1 生質柴油製造方法 …………………………………………9 2.2 轉酯化反應 …………………………………………………10 2.3 生質柴油品質…………………………………………………10 三、生質柴油製作流程 ……………………………………………15 3.1 藥品與材料 …………………………………………………15 3.2 生質柴油製作步驟 ……………………………………………15 四、結果與討論 ……………………………………………………24 4.1 油料作種子榨油產率 …………………………………………25 4.2 各種油料製作生質柴油之比較 ………………………………25 4.3 食用葵花油各階段產物元素分析………………………………25 4.4不同蒸餾溫度的精製生質柴油模擬蒸餾分析……………………26 4.5一般市售車用汽油、柴油與精製生質柴油比較…………………27 4.6 一般市售生質柴油與精製生質柴油比較 ………………………28 五、結論 ………………………………………………………………44 第二部份：程序經濟評估 六、緣起及目的 6.1 緣起 …………………………………………………………45 6.2 目的 ………………………………………………………46 七、前言及文獻探討 …………………………………………………47 八、經濟評估方法 ……………………………………………………48 8.1 經濟評估 …………………………………………………48 8.2 計算基礎 ……………………………………………………49 8.3 程序描述 ……………………………………………………51 8.4 計算結果 ……………………………………………………55 九、結果與討論 ……………………………………………………84 十、結論 ……………………………………………………………88 參考文獻 第一部份 ……………………………………………………89 第二部份 ……………………………………………………90 表目錄 表1.1 生質柴油與化石柴油特性比較 …………………………………………4 表1.2 添加生質柴油對排放廢氣污染程度之改善 ……………………………5 表1.3 美國生質柴油標準規範草案 ……………………………………………6 表1.4市售生質柴油與精製生質柴油特性比較 …………………7 表1.5各國家發展能生質燃料之原料及目標 ………………………8 表2.1 National Renewable Energy Laboratory對9輛重型卡車測試結果 …14 表4.1 油料作物種子之榨油產率 ……………………………………………29 表4.2 以不同油料製作生質柴油所得各階段產量之比較 …………………30 表4.3食用葵花油產製生質柴油各階段產物之元素分析 …………………31 表4.4食用大豆油產製生質柴油各階段產物之元素分析 ………………32 表4.5 農試所提供之宜蘭三星葵花子種子及其產製生質柴油各階段產物之元素分析 ……………………………………………………………33 表4.6農試所提供之台南學甲葵花子種子及其產製生質柴油各階段產物之元素分析 ……………………………………………………………34 表4.7農業試驗所提供之大豆種子及種子渣之元素分析 ………………35 表4.8農試所提供之葵花子種子及大豆種子之三成份分析比較……………36 表4.9 各項熱值分析比較 ……………………………………………………37 表4.10 生質油原料重金屬分析 ………………………………………………38 表8.1 文獻中已發表有關生質柴油工廠之經濟評估 ………………………54 表8.2 本研究所提生質柴油製造程序之經濟評估基準條件…………………56 表8.3粗製生質柴油製程所需設備大小、設備成本、及固定資本成本 ……58 表8.4粗製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以美國大豆油為原料) ………………………………………………………………60 表8.5粗製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以進口大豆油為原料) ………………………………………………………………62 表8.6粗製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以台灣大豆油為原料) ………………………………………………………………64 表8.7粗製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以進口葵花子油為原料) ……………………………………………………………………………66 表8.8粗製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以台灣葵花子油為原料) ……………………………………………………………………………68 表8.9精製生質柴油製程所需設備大小、設備成本、及固定資本成本 ………………………………………………………………………………70 表8.10精製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以美國大豆油為原料) …………………………………………………………………72 表8.11精製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以進口大豆油為原料) ……………………………………………………………………………74 表8.12精製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以台灣大豆油為原料) ……………………………………………………………………………76 表8.13精製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(以進口葵花子油為原料) ……………………………………………………………………………78 表8.14精製生質柴油之總製造成本及稅後投資回收率(台灣葵花子油為原料) ……………………………………………………………………………80 表.8.15 生質柴油原料生產成本 ……………………………………………82 表8.16 原料油品進口統計 …………………………………………………82 表9.1 年產量8000公噸生質柴油之損益平衡價格 ………………………84 表9.2 年產量30,000公噸生質柴油之損益平衡價格………………………85 表9.3 年產量100,000公噸生質柴油之損益平衡價格 ……………………86 圖目錄 圖2.1 溫度和時間對於轉脂化甲酯產率百分比 …………………………12 圖2.2食用葵花油甲酯化所得各階段產物碳數的比較 ……………………13 圖3.1市售食用葵花油轉酯化產製生質柴油之實驗室製程與質量平衡 …18 圖3.2葵花子油加熱 …………………………………………………………19 圖3.3經轉酯化後一小時 ……………………………………………………20 圖3.4靜置分離約三小時 ……………………………………………………21 圖3.5蒸餾精製370℃約三小時 ……………………………………………22 圖3.6精製生質柴油 …………………………………………………………23 圖4.1食用葵花油轉甲酯化所得各階段產物碳數的比較 …………………39 圖4.2精製生質柴油與市售油品模擬蒸餾圖 ………………………………40 圖4.3不同蒸餾溫度之精製生質柴油模擬蒸餾圖 …………………………41 圖4.4承德油脂生質柴油模擬蒸餾圖 ………………………………………42 圖4.5新日化生質柴油模擬蒸餾圖 …………………………………………43en-US無thesis