指導教授：劉緒宗臺灣大學：化學研究所黃昶堯Huang, Chang-YaoChang-YaoHuang2014-11-252018-07-102014-11-252018-07-102013http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/261321本論文以1,8-萘啶為主體，分別在2號位與7號位修飾吡唑與甲基或羧基而得 2-(1H-pyrazol-1-yl)-7-methyl-1,8-naphthyridine (4)與2-(1H-pyrazol-1-yl)-7- carboxyl-1,8-naphthyridine (5)，以這些配位基與金屬化合物進行配位化學反應，合成出釕金屬半夾層錯合物[(4)(h6-benzene)RuCl2] (Ru1), [(5)(h6-benzene)RuCl2] (Ru2)及[(5)(h6- p-cymene)RuCl2] (Ru3)；與銠金屬錯合物[(5)Rh2(m-OAc)3] (Rh1)。這些錯合物可由NMR、ESI-Mass鑑定其結構，其中Ru2、Ru3更進一步以單晶解析確認。 其中錯合物Ru2具有不錯的水溶性，利用此一性質在甲酸水溶液中進行氫轉移反應。利用不同酸鹼值對反應的影響，同時比較Ru1、Ru3及其他不同釕金屬錯合物與Ru2對於此反應的差異，探討Ru2上自由酸根對反應的影響。此研究亦對於一系列的苯甲醛進行氫轉移還原的實驗，並探討取代基對於反應的影響。In this work, 2- and 7-substituted 1,8-naphthyridinyl based ligands, 2-(1H-pyrazol-1-yl)-7-methyl-1,8-naphthyridine (4) and 2-(1H-pyrazol-1-yl)-7- carboxyl-1,8-naphthyridine (5) were synthesized. Complexes containing these ligands such as [(4)(h6-benzene)RuCl2] (Ru1), [(5)(h6-benzene)RuCl2] (Ru2), [(5)(h6-p-cymene)RuCl2] (Ru3) and [(5)Rh2(m-OAc)3] (Rh1) were prepared. The resulting complexes have been characterized by spectroscopic methods. Structures of both Ru2 and Ru3 were further confirmed by X-ray crystallography. The carboxyl group on Ru2 enhances its solubility in water. Thus, we investigated its catalytic activity in aqueous medium. With the use of formate/formic acid as the hydrogen source, we studied the transfer hydrogenation of aldehydes via these ruthenium complexes. Various parameters affecting the reactions and comparison of activities of metal complexes were revealed. Hydrogen-transfer reduction of a series of carbonyl compounds typically benzaldehydes was investigated and substituent effect on substrates was discussed.摘要 I Abstract II 目錄 III 附圖目錄 V 附表目錄 VI 附Scheme目錄 VII 第一章 緒論 1 第一節 萘啶配位基與金屬錯合物 1 第二節 配位基引導催化反應(Ligand-assisted catalytic reaction) 2 第三節 氫轉移反應 8 第四節 研究動機 12 第二章 配位基及其金屬錯合物之合成與鑑定 13 第一節 配位基的合成與結構鑑定 13 第二節 釕金屬錯合物之合成與結構鑑定 15 第三節 銠金屬錯合物之合成與結構鑑定 26 第三章 釕金屬錯合物之催化反應研究 28 第一節 探討最佳的催化條件 29 第二節 不同釕金屬錯合物反應活性比較 30 第三節 釕金屬錯合物之氫轉移反應應用 33 第四節 氫轉移反應機制探討 38 第四章 結論 41 第五章 實驗部分 42 第一節 實驗儀器 42 第二節 試劑來源與純化 43 第三節 實驗過程 43 第四節 化合物的製備 44 第五節 釕金屬錯合物之氫轉移反應 50 參考資料 56 附錄一 化合物光譜資料 60 附錄二 催化產物光譜資料 78 附錄三 部分錯合物之晶體資料 9515820139 bytesapplication/pdf論文使用權限：不同意授權釕催化反應氫轉移反應配基錯合物thesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/261321/1/ntu-102-R00223165-1.pdf