郭悅雄臺灣大學：化學研究所文永順Wein, Yung-ShungYung-ShungWein2007-11-262018-07-102007-11-262018-07-102004http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/51998本實驗的第一部分我們發展一個簡單經濟及產率高的合成方法來製備木酚素 salvinal，也合成了 32 個具有 benzofuran 骨架的 salvinal 衍生物，其差異點是在 C-3 與C-5 由不同個官能基所取代，以及在 C-2 苯環上的取代基不同，這些差異會影響特定的生理活性，這些衍生物可作為結構與活性關係 (structure-activity-relationship) 的探討。 本實驗的第二部分我們採取二次Stobbe 反應製備了12 個 taiwanin A 衍生物並探討其抑制人類鼻咽癌細胞(HONE-1)生長之活性。我們也研究taiwanin A及其衍生物經照光氧化成taiwanin C及 taiwanin E的反應。在低溫(-40℃)通氧照光下，不但加速反應進行，產率也大幅提高。另外，我們也在酸性、避光及通氧氣的條件下，成它a把taiwanin A 衍生物轉換成dihydrotaiwanin C衍生物，利用此一方法可得到 1-aryl-1,4-dihydronaphthalene lignanlactone 的衍生物。 本實驗的第三部分我們利用化學方法來合成所推測的新天然物的結構，除了可更確認所分離出的化合物結構無誤外，亦可放大該化合物的量，供給後續各種生理活性的測試。我們在本論文設計了最短的路徑來合成obtusal A、obtusal B與5-(2-hydroxyphenoxymethyl)furfural。A convenient and facile approach to synthesize salvinal was developed. Meanwhile 32 salvinal derivatives with the benzofuran skeleton were also synthesized. They differ in the substitutes at the C-3, C-5 position of the benzofuran skeleton and the phenyl group. These differences influence their biological activities, and therefore the structure-activity-relationship can be established. We applied two Stobbe reaction steps to synthesize taiwanin A derivatives, and to investigate their inhibitory activity on the growth of HONE-1 cell. The mechanism of photooxygenation of taiwanin A to taiwanin C and taiwanin E was also discussed. The yield was improved under low temperature and bubbling oxygen gas when lighting, fewer side products and higher yield was observed. We also transfered taiwanin A to dihydrotaiwanin C in the acidic condition to get the products of 1-aryl-1,4-dihydronaphthalene lignanlactone. Confirming the structures of new natural products by partial synthesis or synthesis also performed in the third part. We designed the shortest pathway to synthesize obtusal A, obtusal B and 5-(2-hydroxyphenoxymethyl)furfural.目錄 摘要 i Abstract ii 第一部份 木酚素 Salvinal 及其衍生物之合成 1 一、 緒論 1 二、 本文 2 三、 結果與討論 13 四、 儀器與藥品 16 五、 實驗 17 第二部分 Taiwanin A 衍生物的合成 22 一、 緒論 22 二、 本文 23 三、 結果與討論 29 四、 實驗 31 第三部份 新天然化合物的結構驗證與其他木酚素衍生物的合成 35 一、 緒論 35 二、 本文 35 三、 結論 43 四、 實驗 43 第四部分 光譜數據 46 第五部分 化合物光譜圖 92 第六部分 參考文獻 246en-US抗有絲分裂台灣杉阿伯勒木酚素台灣扁柏丹參Salvia mitorrhizalignanTaiwannia cryptomerioidesantimitoticChamaecyparis obtusa var. formosanaCassia fistulathesis