林敬二臺灣大學：化學研究所鄭旭敦Cheng, Hsu-TunHsu-TunCheng2007-11-262018-07-102007-11-262018-07-102004http://ntur.lib.ntu.edu.tw//handle/246246/51721本篇論文利用毛細管區帶電泳法藉由添加對掌選擇劑以分離對掌異構物，針對三種兒茶酚胺類及三種結構相似物種之對掌異構物進行對掌異構物分離，並研究其遷移行為及探討分離的最佳化條件。首先是藉由添加帶電荷的硫酸鹽衍生化環糊精來分離這六種具對掌異構物之分析物，進行改變各項分離參數來找尋最佳化之分離條件。並嘗試添加其他種類的環糊精來進行對掌分離。藉由不同種類環糊精對這些對掌異構物的分離，了解環糊精對分析物及分析物對掌異構物的分離機制。另一方面，利用雙環糊精系統來分離兒茶酚胺類化合物，研究這些分析物在電泳過程中的遷移行為以及探討化合物對掌異構物的遷移次序反轉現象及其遷移次序反轉的源由。In this study, we focus on the enantioseparation of three catecholamines and three structurally related compounds with addition of sulfated cyclodextrins and the optimization of separation. The influences of buffer concentration and temperature on the migration behavior and enantioseparation of these cationic solutes with addition of sulfated cyclodextrins were investigated. The results indicate that, buffer concentration and temperature play important roles in the enantioseparation of these cationic solutes. In order to understand enantoseparation mechanisms of these cationic solutes also used three kind of neutral cyclodextrins as chiral selectors. Moreover, by mixing two kind of cyclodextrins, we found the reversal of migration order of norephedrine、synephrine and octopamine. The interaction of chiral analytes with chiral selectors was studied through the variation of mobility of norephedrine、synephrine and octopamine.目錄 中文摘要 Ⅰ 英文摘要 Ⅱ 目錄 Ⅲ 表目錄 Ⅴ 圖目錄 Ⅵ 第一章 緒論 1 1.1毛細管電泳的發展史 1 1.2毛細管電泳的分離原理 4 1.2.1帶電離子的電泳遷移行為 4 1.2.2 zeta電位與電滲流 5 1.2.3分離效率 7 1.3毛細管電泳的分離模式 9 1.4毛細管電泳在對掌異構物分離的應用 10 1.4.1環糊精性質簡介 12 1.4.2環糊精對對掌異構物分離的原理 15 1.5毛細管電泳儀的裝置 15 1.6毛細管電泳的優點與發展趨勢 15 1.7研究動機 17 1.8參考文獻 19 第二章 以硫酸鹽衍生化環糊精為對掌選擇劑對兒茶酚胺類對掌異構物分離之研究 26 2.1前言 26 2.2實驗 30 2.2.1儀器 30 2.2.1.1毛細管電泳儀 30 2.2.1.2酸鹼度測定儀 30 2.2.1.3毛細管柱 31 2.2.2藥品 31 2.2.2.1分析物 31 2.2.2.2緩衝溶液 31 2.2.2.3緩衝溶液添加劑 31 2.2.2.4其他試藥 31 2.2.3實驗方法 32 2.2.3.1毛細管的處理 32 2.2.3.2標準樣品的配製 33 2.2.3.3緩衝溶液及添加劑的配製 33 2.2.3.4實驗操作條件 33 2.2.4電泳遷移率計算公式 33 2.3分析物在環糊精存在下的遷移行為 34 2.4結果與討論 37 2.4.1在反向電壓極性下以 MI -S-β-CD為對掌選擇劑 38 2.4.1.1 MI-S-β-CD濃度的效應 38 2.4.1.2溫度效應 40 2.4.1.3緩衝溶液的選擇 40 2.4.1.4緩衝溶液濃度的影響 41 2.4.1.5緩衝溶液pH值的影響 42 2.4.2 在正常電壓極性下以HS-β-CD為對掌選擇劑 42 2.4.3 在正常電壓極性下以MI-S-β-CD為對掌選擇劑 45 2.4.4 在正常電壓極性下以β-CD為對掌選擇劑 48 2.4.5 在正常電壓極性下以DM-β-CD為對掌選擇劑 49 2.4.6 在正常電壓極性下以HP-β-CD為對掌選擇劑 50 2.4.7 添加雙環糊精對分離茶酚胺類對掌異構物的影響 51 2.4.8 對掌異構物之分離機制 53 2.6結論 56 2.7參考文獻 58 表目錄 第一章 緒論 表1-1 環糊精之種類與性質 24 第二章 以硫酸鹽衍生化環糊精為對掌選擇劑對兒茶酚胺類對掌異構物分離之研究 表2-1 三種兒茶酚胺類對掌異構物及三種結構相似物之分子結構、pKa值及編號 61 表2-2 The binding constant (K) values and complexed (μBH+•CD), protonated mobility (μBH+) data of the six cationic solutes. 62 圖目錄 第一章 緒論 圖1-1 毛細管內矽羥基的解離情況 23 圖1-2 毛細管內電雙層模型 17 圖1-3 毛細管電泳儀裝置 18 圖1-4 環糊精的結構圖 53 第二章 以硫酸鹽衍生化環糊精為對掌選擇劑對兒茶酚胺類對掌異構物分離之研究 圖2-1 在反向電壓極性下添加不同濃度的MI-S-β-CD所得分析物的電泳圖 63 圖2-2 在反向電壓極性（40℃）下分析物電泳遷移率與MI-S-β-CD濃度的關係圖 64 圖2-3 分析物的標定電泳圖 65 圖2-4 分析物在不同溫度下的電泳圖 66 圖2-5 在25℃下添加不同濃度的MI-S-β-CD時所得分析物的電泳圖 67 圖2-6 在不同磷酸鹽緩衝溶液濃度下所得分析物的電泳圖 68 圖2-7 在不同緩衝溶液的pH值下分析物的電泳圖 69 圖2-8 在正常電壓極性添加不同濃度的HS-β-CD下所得分析物的電泳圖 70 圖2-9 在正向電壓極性（25℃）下分析物電泳遷移率與HS-β-CD濃度的關係圖 71 圖2-10 在正常電壓極性及pH 3.5（200 mM）條件下添加不同HS-β-CD濃度時所得分析物的電泳圖 72 圖2-11 在正常電壓極性及pH 3.0（200 mM，25℃）條件下添加不同MI-S-β-C濃度所得分析物的電泳圖 73 圖2-12在正常電壓極性及pH 3.0（150 mM）下添加不同MI-S-β-CD濃度時所得分析物的電泳圖 74 圖2-13 在正常電壓極性及pH 3.0（200 mM）下分析物電泳遷移率與MI-S-β-CD濃度的關係圖 75 圖2-14 在正常電壓極性及pH 3.0（0.14 % MI-S-β-CD）條件下分析物在不同緩衝溶液濃度下的電泳圖 76 圖2-15 在正常電壓極性及pH 3.0（1.3 % HS-β-CD）條件下分析物在不同濃度緩衝溶液下的電泳圖 77 圖2-16 在正常電壓極性及pH 3.0（200 mM）下添加不同β-CD濃度時所得分析物的電泳圖 78 圖2-17 在正常電壓極性及pH 3.0（200 mM）下分析物電泳遷移率與β-CD濃度的關係圖 79 圖2-18 在正常電壓極性及pH 3.0（200 mM）下添加不同DM-β-CD濃度時所得分析物的電泳圖 80 圖2-19 在正常電壓極性及pH 3.0（200 mM）下分析物電泳遷移率與DM-β-CD濃度的關係圖 81 圖2-20 在正常電壓極性及pH 3.0（200 mM）下添加不同HP-β-CD濃度時所得分析物的電泳圖 82 圖2-21 在正常電壓極性及pH 3.0（200 mM）下分析物電泳遷移率與HP-β-CD濃度的關係圖 83 圖2-22 在正常電壓極性及pH 3.5（200 mM）下添加不同DM-β-CD / HS-β-CD混合試劑濃度時所得分析物的電泳圖 84 圖2-23 在正常電壓極性及pH 3.5（200 mM）下添加不同DM-β-CD / HS-β-CD混合試劑濃度時所得分析物的電泳圖 852284131 bytesapplication/pdfen-US兒茶酚胺對掌異構物對掌分離環糊精Catecholaminechiral separationcyclodextrinenantthesishttp://ntur.lib.ntu.edu.tw/bitstream/246246/51721/1/ntu-93-R91223025-1.pdf